二胺在农药中的应用与市场发展
我国二胺 (DEA)主要的消费领域是农药草甘膦。在农药生产中,二胺是草甘膦主要合成工艺路线亚氨基二 (IDA)法的一种原料,在我国,以二胺_一—IDA 草甘膦合成工艺路线得到的产品,约占草甘膦总产能的30%。2008年,国内草甘膦的产能约为 30万 t/a,共有 40多家草甘膦的生产企业,其中约有十几家企业以二胺为原料生产草甘膦,其总规模大约为 9万 t/a。2008年,国内草甘膦产量约为 19万 t,原药对二胺的消费量大约为 5万 t左右。
采用二胺工艺生产草甘膦比国内普遍采用的甘氨酸法工艺具有技术上的优势。由于二胺主要依赖进口,且价格不断上涨,用二胺法生产草甘膦的生产成本高,限制了二胺——IDA——草甘膦工艺路线在国内的发展,随着草甘膦市场需求的继续增长,二胺的市场价格的稳定,草甘膦原药生产对二胺的市场消费量将不断的增加,预计到 2010年,草甘膦生产将消耗二胺 8.5万 t左右;2012年草甘膦生产将消耗二胺 10万 t左右。
20世纪 90年代,吉林化工集团公司农药厂和抚Ji~;IL方化工有限责任公司 (抚顺华丰化工厂)先后引进了国外技术和设备,我国的二胺工业才开始摆脱整体落后的局面,走上 良性发展的道路。目前,国内的二胺的生产厂家已有 l0多家,2008年二胺的总产量已超过6.7万 t/a。2008年我国二胺主要生产企业及其产能已占全国产能70%以上。2008年 7月,浙江嘉兴金燕化工 10万 t/a的二胺装置顺利投产后,国内二胺的生产规模已超过 15万 t/a。
胺主要有以下几种合成方法:氯氨解法、甲醛氰醇催化加氢法,硝基还原法和环氧乙烷氨解法。环氧乙烷氨解法是以环氧乙烷 (EO)和氨为原料合成并蒸馏分离出胺的 3个组分(MEA,DEA,TEA),该工艺反应产物容易分离和精制,是目前世界上生产胺的主要工艺技术路线。采取降低氨与环氧乙烷比,以及将 MEA循环或将其与环氧乙烷在另一个反应中反应,可获得
较高比例的二胺。日本开发出以沸石为催化剂,可使 DEA的产品比例高达 90%。巴西某化工公司将分离出的 MEA与环氧乙烷反应,可使 DEA的产品比例达到 80%以上。
目前,我 国 胺 的生 产技 术 主要 来 自sulger/conser和浙大一太原 日化,两种技术各有优势。国内二胺的生产技术和产品质量都达到先进水平,但装置规模较小,开工量不足,在2012年之前,国内二胺市场需求量仍将快速增长,如果进口二胺价格公平,环氧乙烷价格合理,我国二胺的市场发展前景良好。